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 根據(jù)26型氟橡膠的’H-NMR(圖2(a))和’‘，F(xiàn)-N M R(圖3)分析結(jié)果可知其分子鏈結(jié)構(gòu)為:CF3CFArCHZCFz  CF}www.tianjiexiangsu.comCFZCHZ}CFZCHZ}}F-CF2cF,,wCFZCH2CHZCFCHZCF2CFZCF-CHZCF2 其反應(yīng)機(jī)理如下:(9)當(dāng)26型氟橡膠處于堿性環(huán)境中時(shí)，K()H中的氫氧根(UH)會(huì)先進(jìn)攻分子鏈中一C:F} C:H} -上一H-，使其發(fā)生去質(zhì)子化過(guò)程，隨之發(fā)生脫氟化氫反應(yīng)萬(wàn)’了不。分子鏈中一旦形成雙鍵，則鄰近的基團(tuán)也很容易發(fā)生相同的反應(yīng)’2，從而發(fā)生Zaitsev規(guī)則和Hofmann規(guī)則的消除反應(yīng)，形成兩種序列結(jié)構(gòu)的雙鍵。

    隨著反應(yīng)的進(jìn)行，遵循Zaitsev規(guī)則發(fā)生消除反應(yīng)所產(chǎn)生的雙鍵(-C'H=C'(C'Fz >('F一)會(huì)發(fā)生雙鍵重排反應(yīng)，從而形成一(C:Fz > C:= C:F-結(jié)構(gòu)的雙鍵(式(11; 0.}}。246型氟橡膠的分子鏈結(jié)構(gòu)及反應(yīng)機(jī)理根據(jù)246型氟橡膠的’H-NMR(圖2(b>)和’"' F-N M R(圖分析結(jié)果可知其分子鏈結(jié)構(gòu)，見(jiàn)式(13>0通過(guò)對(duì)反應(yīng)后246型氟橡膠結(jié)構(gòu)的研究可知，在堿性環(huán)境中時(shí)，它也會(huì)發(fā)生脫氟化氫反應(yīng)，并伴隨雙鍵重排反應(yīng)和氧化反應(yīng)的發(fā)生。其中，其脫氟化氫反應(yīng)和氧化反應(yīng)的機(jī)理與26型氟橡膠相同;但雙鍵重排反應(yīng)與26型氟橡膠有所區(qū)別，反應(yīng)機(jī)理如式(14)所示。

    由于246型氟橡膠中存在TFE和VDF相連的序列結(jié)構(gòu)，所以其中一C:H = C:FC:F健古構(gòu)除了會(huì)發(fā)生重排反應(yīng)外，還會(huì)發(fā)生二次脫氟化氫反應(yīng)，產(chǎn)生不穩(wěn)定的一C:F = C: = C:F-結(jié)構(gòu)萬(wàn)”Zs-，從而導(dǎo)致更多的消除反應(yīng)和重排反應(yīng)發(fā)生，直至達(dá)到新的平衡。因此，246型氟橡膠反應(yīng)產(chǎn)物中的雙鍵含量高于26型氟橡膠的產(chǎn)物，并且主要的消除規(guī)則為Hofmann規(guī)則。

    (1) 26型和246型氟橡膠在堿性環(huán)境中發(fā)生脫氟化氫反應(yīng)時(shí)，均會(huì)伴隨雙鍵重排及氧化反應(yīng)的發(fā)生。

    (2)反應(yīng)過(guò)程中，26型氟橡膠遵循以Zaitsev規(guī)則消除反應(yīng)為主、Hofmann規(guī)則消除反應(yīng)為輔的脫氟化氫反應(yīng)，在分子鏈中5個(gè)位置出現(xiàn)了雙鍵;246型氟橡膠則與之相反，遵循以Hofmann規(guī)則消除反應(yīng)為主、Zaitsev規(guī)則消除反應(yīng)為輔的脫氟化氫反應(yīng)，在分子鏈中7個(gè)位置出現(xiàn)了雙鍵;其中遵循Hofmann規(guī)則進(jìn)行消除反應(yīng)而產(chǎn)生的雙鍵會(huì)被氧化而轉(zhuǎn)換為輕基。

    (3)相同條件下，246型氟橡膠反應(yīng)后產(chǎn)物中雙鍵和-C:E CH (UH)一的含量均高于26型氟橡膠。www.tianjiexiangsu.com

產(chǎn)品名稱(chēng)：二元氟橡膠三元氟橡膠

產(chǎn)品類(lèi)別：橡塑/塑料原料/FEP

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